别被电视剧骗了，银针验毒根本不靠谱！

摘要：在很多武侠剧里，都能看到类似的桥段：把一根银针或者银发钗，轻轻地插入食物、酒水之中，片刻之后拔出来一看，“啊，变黑了！这里边有毒！”这就是传说中的“银针验毒”，用于检测食物、酒水中是否含有毒物（通常指的是砒霜）。

在很多武侠剧里，都能看到类似的桥段：把一根银针或者银发钗，轻轻地插入食物、酒水之中，片刻之后拔出来一看，“啊，变黑了！这里边有毒！”这就是传说中的“银针验毒”，用于检测食物、酒水中是否含有毒物（通常指的是砒霜）。

那么，这事真的靠谱吗？答案也许会让你失望咯。

图源：Africa Studio/Adobe Stock/图虫创意

从原理上说，“银针验毒”是一个简单的化学反应：当金属银遇到硫或硫化物，就会变成硫化银（Ag₂S），并从银色变成黑色，从而提示“有毒”。

注意，这里说的是“硫化物”，而不是中国古代最常见的毒物“砒霜”（As₂O₃，即三氧化二砷）。实际上，三氧化二砷很稳定，不会和银发生化学反应，也就不会让银针变色。但是，古代开采、提炼砒霜的技术不怎么成熟，成品中或多或少会夹杂一些硫化物杂质，这才让银针验毒成为可能。这就相当于：某个江洋大盗行踪不定、很难抓到，但他的随从小弟却喜欢招摇过市，那盯住小弟，也就能抓到大盗咯。

4Ag + 2H₂S + O₂ → 2Ag₂S + 2H₂O

然而，“毒物”的概念很大，显然不止砒霜一种。即便是在古代，也有不少著名的毒药：马钱子（据说李煜即死于此毒）、乌头（其中的乌头碱是剧毒成分）、钩吻、颠茄等等，还有能令人昏睡的药物（比如曼陀罗），对于这些毒物，银并不会发生化学反应，当然也就不会变色。此刻，“银针验毒”就真的成了一个摆设，毫无用处。

更尴尬的是，有些含硫的物质能够让银针变黑，但其实是完全人畜无害的。比如，拿一个普通的鸡蛋，煮熟、剥壳，趁热剖成两半，然后把银针靠在蛋黄上，你就能亲眼看到“银针变黑”的吓人景象，不过纯粹就是自己吓自己了。

图源：刘丽/图虫创意

实际上，如何鉴别食物乃至遗体中含有的砷，是摆在各国法医（仵作）面前的一个共同难题。尤其是在17-19世纪，用砒霜杀人的现象在欧洲相当常见，多数是为了继承配偶或长辈的遗产而投毒。砒霜也因而被戏称为“继承者粉末”。

更为隐蔽的是，为了掩盖罪行，这些凶手通常并不是一次性地大量投毒，而是分很多次、极少量地投毒，让受害人慢性砷中毒。此刻，受害人会出现经常性的呕吐、腹痛，身体也日渐虚弱，直到数月之后方才死亡。这就让人很难判断，他们是被毒死的，还是病逝的。

此刻，必须开发出一种灵敏而可靠的方法，能鉴别、证明遗体中确有砒霜存在，否则法庭完全没法给凶手定罪。

图源：里间四月/图虫创意

而解决之道，就是化学家詹姆斯·马什发明的“马什测试”，也称“砷镜试验”。

其基本原理是：把疑似含有砒霜的检材（比如一勺汤、一小块蛋糕、死者的一点呕吐物或胃部内容物、一缕头发等等少量物质），和浓盐酸、锌粉放在一起，加热。此刻，盐酸和锌反应产生氢气，倘若检材中含有砒霜，就会和氢气结合而变成氢化砷（AsH₃）；氢化砷是一种气体，会顺着玻璃管一路往外跑；当它遇到酸性、高温的环境时，就会分解释放出砷单质（As）。

而这些砷单质，就会在弯曲的玻璃管里析出，形成一片铅灰色的、光滑的斑痕，就像镜子一样散发着寒光——也就是“砷镜”。此刻，法医就能确定无疑地宣告，检材中的确含有砒霜的成分。

马什测试的灵敏度非常高，哪怕检材里只含有几个微克（一克=一百万微克）的砒霜，也能清晰地形成砷镜；抗干扰性极强，常见的物质都不可能影响其结果（例外是含锑的化合物，但此类物质在生活中极不常见），证据确凿；检测结果很直观，能当庭演示。因此，马什测试有力地震慑了那些用心险恶的投毒者，间接地拯救了很多无辜者的生命。